蓄电池的作业原理
蓄电池是由浸渍在电解液中的正极板(二氧化铅Pb02)和负极板(海绵状纯铅Pb)构成的,电解液是硫酸(H2S04)的水溶液。当蓄电池和负载接通放电时,正极板上的Pb02 和负极板上的Pb都成为PbS04,电解液中的H2S04削减,相对密度降低。
充电时按相反的方向改动,正负极板上的PbS04别离康复成本来的Pb02和Pb,电解液中的硫酸添加,相对密度变大。如省略基地的化学反响进程,可用下式标明:
Pb02+Pb十2H2S04=2PbS04+2H20 (1—1)
1.电势的树立
当极板浸入电解液时,在负极板处,金属铅遭到两方面的效果,一方面它有溶解于电解液的倾向,因而有少数铅进入溶液,生成Pb2+,在极板上留下两个电子2e,使极板带负电;另一方面,因为正、负电荷的招引,Pb2+有沉附于极板外表的倾向。当两者抵达平衡时,溶解便间断,此刻极板具有负电位,约为-0.1V。
正极板处,少数Pb02溶入电解液,与水生成Pb(OH):,再别离成四价铅离子和氢氧根离子。
即
Pb02+2H20---->Pb(OH)4
Pb(OH)4=Pb4++4(OH)-
因为Pb4+沉附于极板的倾向,大于溶解的倾向,因而沉附在正极板上,使极板呈正电位。当抵达平衡时,约为+2.0V。
因而,当外电路未接通,反响抵达相对平衡状况时,蓄电池的中止电动势约为:
E0=2.0-(-0.1)=2.1V
2.铅蓄电池的放电
当蓄电池接上负载后,在电动势的效果下,电流从正极经过负载流往负极(即电子从负极到正极),使正极电位降低,负极电位添加,损坏了原有的平衡。放电时的化学反响进程如图1—3所示。
在正极板处,Pb4+和电子联络,成为二价铅离子Pb2+,Pb2+与电解液中的SO42-联络生成PbS04沉附于极板上。
即
Pb4++2e----> Pb2+
Pb2++ SO42-=PbSO4
在负极板处,Pb2+与电解液中的SO42-联络也生成PbS04沉附在负极板上,而极板上的金属铅持续溶解,生成Pb2+和电子。假如电路不中止,上述化学反响将持续进行,使正极板上的Pb02和负极板上的Pb都逐步改动为PbS04,电解液中的PbS04逐步削减而水增多,故电解液相对密度降低。
理论上,放电进程应进行到极板上的活性物质悉数变为硫酸铅停止,而实习上是不或许的,因为电解液不能渗透到活性物质的最内层。运用中,所谓放完电的蓄电池,实习上只需20%~30%的活性物质成为了硫酸铅,因而选用薄型极板,添加多空率,进步极板活性物质的运用率可进步蓄电池的容量,也是蓄电池工业的开展方向。
3.铅蓄电池的充电
充电时,应将蓄电池接直流电源。当电源电压高于蓄电池电动势时,在直流电源电压效果下,电流从蓄电池正极流人,负极流出(即唆使电子从正极经外电路流人负极)。这时正负极板发作的反响恰好与放电进程相反,其化学反响进程如图1—4所示。
在负极板处有少数的PbS04进入电解液中,离解为Pb2+和SO42-。Pb2+在电源的效果下取得两个电子变为金属Pb,沉附在极板上。而SO42-则与电解液中的H+联络,生成硫酸。
即:
PbS04---->Pb2++SO42-
Pb2++2e---->Pb
SO42-+2H+---->H2S04 (1—3)
负极板上总的反响式为:
PbS04+2e+2H+---->Pb+H2SO4 (1—4)
正极板处,也有少数PbS04进入电解液中,离解为Pb2+和SO42-,Pb2+在电源效果下失去两个电子变为Pb4+,它又和电解液中水离解出来的OH—联络,生成Pb(OH)4,Pb(OH)4又分化为Pb02和H20,而SO42-又与电解液中的H+联络生成硫酸。
其反响式如下:
PbS04----> Pb2++ SO42-
Pb2+-2e----> Pb4+
4H20---->4H++4OH—
Pb4++4 OH—---->Pb(OH)4
Pb(OH)4----> Pb02+2H20
2SO42-+4H+----> 2H2S04
正极板上的总反响为:
PbS04—2e+2H20+ SO42----->Pb02+2H2S04 (1—5)
可见,在充电进程中,正负极板上的PbS04将逐步康复为Pb02和Pb,电解液中硫酸成分逐步增多,水逐步削减。
充电终期,密度将升到最大值,且会致使水的分化,水分化的化学反响式如下:
2H2S04 ---->4H++ SO42-
负极上:4H++4e---->2H2
正极上:2SO42--4e+2H20---->2H2S04+O2
总反响为:2H2S04+2H20---->2H2S04十2H2+O2(1—6)
由上式可见,实习上分化的是水:2H20---->2H2+02 (1—7)
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